抽象的な

Petro Chemistry: 2017 ?????????????????????????????????????: MEDT ??????? - Abdellah Zeroual

アブデラ・ゼルール  

 ??????MEDT ??????γ-????????????????????????????????2 ?????????????? γ-????????? P-1 ???????????????????IRC?????????????????????m-CPBA ? 1 ????????????????????????????????????????????????? Parr ?????????????????? C7=C8 ?????????? α ??? β ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? [1] ?????? [2,3] ????????????????????????? [4]?????????????????????????????? [5]??????????????????????[6]???????????????????[7]?????????????????????????????????????????????????????[8,9]??????????????????????α-??????β-??????γ-??????3??????????????????????????????Gaussian 09???[10]????????????????????B3LYP??[11,12]?6-31G(d)?????[13]?????DFT??????????????? 2??α???β?????????????????QST2???QST3????B3LYP/6-31G?d????????????????????????????????????????????IRC [11]?????????????TS??????????????????????????????????????????????????????????????Tomasi????[14?15] ???????? (SCRF) ????????? [16-18] ??????????????????258 ??1 ?????????????????????????????????? (GEDT) ???????? (NPA) ?????????????? (q) ??????????????????????????? [19-21] w ?????????????????????????2 ?????????????????(1) ???????????????????γ-????????????????????? DFT ???????????(2) ???γ-????????????????????????????????????????????????????????? μ??????? η?????? ω??????? N ????? ???????γ-?????? m-CPBA ??? HOMO ? LUMO ? 3D ????? ?????????γ-???????????? μ=−2.56 eV ??m-CPBA ? μ=−4.35 eV ?????????????????? (GEDT) ? γ-??????? m-CPBA ????????????m-CPBA ??????? ω ?? 1.79 eV ???? N ?? 2.52 eV ????γ-?????? ω ?? 0.43 eV ?????? N ?? 3.65 eV ?????????????????????m-CPBA ?????????γ-???????????????????????ΔE1=4.16 ? ΔE2=7.74 (eV) ???????????????????? γ-??????? m-CPBA ??????????????????????????????????????????????????????????????????? 2 ?????????????????????????????????????????????????????? GEDT ??????????????????????????????? Parr ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????V(r)>0 ????????????????????????????????????????????V(r)<0 ????????????????????????????????????? B3LYP/6-31(d) ????? V(r)?HOMO ??????????????????γ-???????? Parr ?????????γ-?????? HOMO ???????????????HOMO ??? C7=C8 ????????????????? m-CPBA ????????????????????????????????? C2=C3 ? C7=C8 ????????????? - 0.016 ? - 0.019 ???????? C7=C8 ??????????????????????????????????????????????γ-????????????????? p_k^-Parr ????????????? P_k^-???? 0.18 ? 0.28 ? C7 ??? C8 ?????????? P_k^-???? 0.16 ? 0.19 ? C2 ??? C3 ?????????????????????????????????????????????????? C7=c8 ??????????? γ-?????????????????? C7=C8 ??????? (α ?? β ?) ???? 2 ???????????????????m-CPBA ??? γ-?????????????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????γ-???????????????6-31(d) ?????? DFT ?????????????γ-????????? Parr ?????????m-CPBA ????? C7=C8 ? O2 ??????????????????????????????????????? G ????? ΔG ??????????????????????????????????????????????????2 ??????? P-1 ? P-2 ????????????????? α ???? (P-1) ?????????????????????????????????????????????? C7 = c8 ????????????? γ-?????????????????? C7 = C8 ??????? (α??β?) ?????2?????????????????? m-CPBA???γ-????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? γ-???????????????6-31?d???????DFT????????????? γ-????????????????????m-CPBA?????C7 = C8?O2????????????????????????????????????????? G ????? ΔG ??????????????????????????????????????????????????2 ??????? P-1 ? P-2 ????????????????? α ???? (P-1) ?????????????????????????????????????????????? C7 = c8 ????????????? γ-?????????????????? C7 = C8 ??????? (α??β?) ?????2?????????????????? m-CPBA???γ-????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? γ-???????????????6-31?d???????DFT????????????? γ-????????????????????m-CPBA?????C7 = C8?O2????????????????????????????????????????? G ????? ΔG ??????????????????????????????????????????????????2 ??????? P-1 ? P-2 ????????????????? α ???? (P-1) ???????????????????????